Динамическое измененение главной формы приложения в 'runtime'

Можно ли динамически менять какая форма считается главной в приложении во время работы программы?

Можно, но только во время загрузки приложения. Чтобы сделать это выберите "View->Project Source" и измените код инициализации приложения, так что порядок создания форм зависил от какого-то условия.

Примечание: Вам придется редактировать этот код, если Вы добавите в приложение новые формы.

begin
Application.Initialize;
if <какое-то условие> then 
begin
Application.CreateForm(TForm1, Form1);
Application.CreateForm(TForm2, Form2);
end 
else 
begin
Application.CreateForm(TForm2, Form2);
Application.CreateForm(TForm1, Form1);
end;
end.
Application.Run;